有机电合成进展:电化学烯烃胺化

近日,iChEM研究人员、厦门大学徐海超教授课题组通过电化学氧化的方式实现了大位阻烯烃的氧化胺化反应,相关成果以“Metal-and Reagent-Free Intramolecular Oxidative Allylic Amination of Tri-and Tetrasubstituted Alkenes”为题在线发表在J.Am. Chem. Soc.(DOI: 10.1021/jacs.7b01016)。



分子内烯丙基胺化是一类重要的有机反应,不仅构建出含氮杂环骨架,生成的烯烃结构还可作为进一步转化的反应位点。传统方法实现这类转化往往需要使用贵金属催化剂和氧化试剂,且对位阻大的多取代烯烃受限。课题组自组建以来一直致力于发展绿色氧化化学,在电氧化自由基化学领域已取得了一些重要进展【Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 587(Hot Paper);Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2226(VIP); Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 9168】。本工作通过电解直接氧化简单、易得原料中的N-H键形成氮自由基活性中间体,随后经自由基环化和烯烃再生得到产物。该方法无需使用金属和氧化试剂,具有良好的官能团容忍度和底物适用范围,既解决了贵金属催化对大位阻烯烃效率低的问题,也为绿色、高效构筑C-N键提供了思路和方法。该工作实验部分主要由厦门大学研究生熊鹏完成,厦门大学博士生许荷欢参与了部分化合物的合成。

该研究工作得到了国家重点研发计划纳米科技重点专项(项目编号;2016YFA0204100)、国家自然科学基金(项目批准号:21672178, 21402164)、厦门大学、中组部千人计划的资助。

论文链接:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.7b01016  

发布日期:2017/2/21 发布者:网站管理员 点击数:648【打印